Introduction
Réaction secondaire
Les
polyuréthannes
occupent une place privilégiée dans le domaine des polymères, en raison
à la fois de leur nature et de leurs applications. Facilité
à
réagir des polyisocyanates
pour donner des polyuréthanes, et également des
polyurées,
permet une très large gamme d’applications s’accompagnant
d’une grande variété de duretés et de
masses volumiques. Les
polyuréthannes, grâce à leurs caractéristiques et à la
relative facilité de mise en
œuvre,
sont
des produits dont l’évolution n’est pas encore terminée.
Historique
La réaction
uréthanne est connue depuis
1849. C'est Wurtz qui l’utilisa pour
caractériser un glycol par action sur un isocyanate.
Juste
avant la seconde guerre mondiale,
Otto Bayer a étudié les diverses réactions des glycols sur les isocyanates.
Dans
les années 1955-1965 apparurent les mousses souples en
bloc et moulées et les mousses rigides pour isolation. Dans un premier temps,
l'isocyanate
utilisé était le TDI (toluène diisocyanate).
De
1980 à nos jours sont apparues les mousses
structurales dites RIM (réaction injection moulage), qui sont utilisées pour
les pièces automobiles (pare-chocs, éléments de carrosserie).
Les
isocyanates
Les isocyanates employés dans la
synthèse des élastomères de polyuréthane sont en majorité aromatiques,
les
isocyanates
les plus utilisés sont mentionnées dans la figure 1:
Le naphtylènediisocyanate-1,
5 (NDI),
Le tétraméthylxylène
d’isocyanate
(TMXDI),
Le xylène
d’isocyanate
(XDI).
Les polyols
Les polyols
utilisés dans la synthèse des polyuréthanes sont caractérisés par des masses
molaires de 400 à 5000 g/mol.
Ce sont
les molécules principalement responsables de la flexibilité du polyuréthane à
température ambiante.
Ces polyols sont principalement des
polyéthers et des polyesters données dans la figure
2.
Les extenseurs
de chaînes
Ce sont
des composés réticulant diols
ou diamines, de nature aliphatique ou aromatique
(Figure 3). Généralement les extenseurs de
chaînes aliphatiques donnent des matériaux plus souples que leurs homologues
aromatiques.
Ils réagissent avec l’isocyanate
pour donner des liaisons qui relient les segments entre eux et apportent une
plus grande stabilité du réseau.
Ces produits à forte teneur en
fonctions réactives consomment beaucoup d’isocyanates
et sont souvent très hygroscopiques.
Procédé
de
synthèse
Les polyuréthanes
sont synthétisés par réaction de polycondensation entre
des monomères dont les groupements fonctionnels respectifs possèdent ensemble
une réactivité chimique spécifique.
Le schéma général de synthèse des
élastomères mentionnée dans la figure 4:
Formation
du
prépolymère
diisocyanate (1er
étape)
Réaction secondaire
Cependant,
sous certaines conditions expérimentales, des réactions secondaires peuvent se
produire. Ce sont les réactions suivantes.
Dégradation
de polyuréthane
Les principaux mécanismes de
dégradation du polyuréthane
Les mousses
en polyuréthane sont des matériaux qui se dégradent rapidement. Les principaux
signes issus de la dégradation sont la décoloration, la perte d’élasticité…..
Dépolymérisation
hydrolytique
Le groupement
uréthane, même s’il est moins susceptible de s’hydrolyser que les groupements
ester et urée, peut s’hydrolyser en donnant un acide carbamique et l’alcool précurseur.
Le choix du polyol et de l’isocyanate
a une forte influence sur la stabilité hydrolytique du polymère final
Oxydation thermique
q
Dans
la chaîne moléculaire du polyuréthane, le groupement éther
est le plus sensible à la
thermo-oxydation.
q
Le processus peut être décrit de la façon suivante (Figure 10) :
l’énergie apportée par la chaleur
provoque la perte d’un hydrogène du carbone en position alpha du groupement
éther.
q
L’action de l’oxygène sur le radical formé donne un radical
peroxyde.
Applications
des polyuréthanes
Polyuréthanes
dans
les voitures de tourisme
Ø Une voiture
de taille moyenne typique de 1000 kg Poids total
contient 100
kg de matières plastiques, dont environ 15 kg sont PU.
Ø Les constructeurs
automobiles reconnaissent que, en choisissant
PU,
ils peuvent améliorer de manière significative la qualité, la sécurité et la
rentabilité des voitures modernes.
Conclusion
Dans
ce travail nous avons mis l’accent sur les différents types monomères utilisé
dans la fabrication de polyuréthane puis nous avons donné le procédé de
synthèse de PU.
Les propriétés des PU dépendra
essentiellement la nature de monomère utilisé, ensuite nous avons cité les
différents mécanismes de dégradation de PU ainsi que leur application dans
différents domaine.
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