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samedi 10 janvier 2015

POLYURETHANE ET LEUR APPLICATION

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Introduction
Les polyuréthannes occupent une place privilégiée dans le domaine des polymères, en raison à la fois de leur nature et de leurs applicationsFacilité à réagir des polyisocyanates pour donner des polyuréthaneset également des polyurées, permet une très large gamme d’applications s’accompagnant d’une grande variété de duretés et de masses volumiquesLes polyuréthannes, grâce à leurs caractéristiques et à la relative facilité de mise en œuvre, sont des produits dont l’évolution n’est pas encore terminée.
Historique
La réaction uréthanne est connue depuis 1849. C'est Wurtz qui l’utilisa pour caractériser un glycol par action sur un isocyanate.
Juste avant la seconde guerre mondiale, Otto Bayer a étudié les diverses réactions des glycols sur les isocyanates.
Dans les années 1955-1965 apparurent les mousses souples en bloc et moulées et les mousses rigides pour isolation. Dans un premier temps, l'isocyanate utilisé était le TDI (toluène diisocyanate).
De 1980 à nos jours sont apparues les mousses structurales dites RIM (réaction injection moulage), qui sont utilisées pour les pièces automobiles (pare-chocs, éléments de carrosserie).
Les isocyanates
Les isocyanates employés dans la synthèse des élastomères de polyuréthane sont en majorité aromatiques, les isocyanates les plus utilisés sont mentionnées dans la figure 1:
*      Le naphtylènediisocyanate-1, 5 (NDI),
*      Le tétraméthylxylène d’isocyanate (TMXDI),
*      Le xylène d’isocyanate (XDI).
Les polyols
Les polyols utilisés dans la synthèse des polyuréthanes sont caractérisés par des masses molaires de 400 à 5000 g/mol.
Ce sont les molécules principalement responsables de la flexibilité du polyuréthane à température ambiante.
Ces polyols sont principalement des polyéthers et des polyesters données dans la figure 2. 
Les extenseurs de chaînes
Ce sont des composés réticulant diols ou diamines, de nature aliphatique ou aromatique (Figure 3). Généralement les extenseurs de chaînes aliphatiques donnent des matériaux plus souples que leurs homologues aromatiques.
Ils réagissent avec l’isocyanate pour donner des liaisons qui relient les segments entre eux et apportent une plus grande stabilité du réseau. 
Ces produits à forte teneur en fonctions réactives consomment beaucoup d’isocyanates et sont souvent très hygroscopiques. 
Procédé de synthèse
Les polyuréthanes sont synthétisés par réaction de polycondensation entre des monomères dont les groupements fonctionnels respectifs possèdent ensemble une réactivité chimique spécifique.
Le schéma général de synthèse des élastomères mentionnée dans la figure 4:
Formation du prépolymère diisocyanate (1er étape)

Réaction secondaire
Cependant, sous certaines conditions expérimentales, des réactions secondaires peuvent se produire. Ce sont les réactions suivantes.
Dégradation de polyuréthane
Les principaux mécanismes de dégradation du  polyuréthane
Les mousses en polyuréthane sont des matériaux qui se dégradent rapidement. Les principaux signes issus de la dégradation sont la décoloration, la perte d’élasticité…..
Dépolymérisation hydrolytique
Le groupement uréthane, même s’il est moins susceptible de s’hydrolyser que les groupements ester et urée, peut s’hydrolyser en donnant un acide carbamique et l’alcool précurseur.
Le choix du polyol et de l’isocyanate a une forte influence sur la stabilité hydrolytique du polymère final
Oxydation thermique
q Dans la chaîne moléculaire du polyuréthane, le groupement éther
est le plus sensible à la thermo-oxydation.
q Le processus peut être décrit de la façon suivante (Figure 10) :
l’énergie apportée par la chaleur provoque la perte d’un hydrogène du carbone en position alpha du groupement éther.
q L’action de l’oxygène sur le radical formé donne un radical
peroxyde.
Applications des polyuréthanes
Polyuréthanes dans les voitures de tourisme
Ø    Une voiture de taille moyenne typique de 1000 kg Poids total
contient 100 kg de matières plastiques, dont environ 15 kg sont PU.
Ø    Les constructeurs automobiles reconnaissent que, en choisissant
PU, ils peuvent améliorer de manière significative la qualité, la sécurité et la rentabilité des voitures modernes.
Conclusion
Dans ce travail nous avons mis l’accent sur les différents types monomères utilisé dans la fabrication de polyuréthane puis nous avons donné le procédé de synthèse de PU.
Les propriétés des PU dépendra essentiellement la nature de monomère utilisé, ensuite nous avons cité les différents mécanismes de dégradation de PU ainsi que leur application dans différents domaine.

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